1,2-順式糖苷鍵的高立體選擇性構建是糖化學合成中一直存在的難題。其中，1,2-順式木糖糖苷鍵的高立體選擇性構建依然是一個挑戰(zhàn)性的問題。相比于葡萄糖，木糖電子特性和構象靈活性使其比葡萄糖更容易發(fā)生SN1糖苷化反應路徑。另外，由于木糖苷比葡萄糖苷更快的異頭位異構化速率，木糖苷更難發(fā)生立體選擇性SN2糖苷化反應。

近日，中國科學院昆明植物研究所植物化學與天然藥物全國重點實驗室肖國志專題組和山東大學陸剛教授報道了高立體選擇性1,2-順式木糖糖苷化反應的新方法(圖1)。該糖苷化反應通過融合試劑調(diào)控、?；h程參與和吸電子的協(xié)同效應，實現(xiàn)了1,2-順式木糖糖苷鍵的高立體選擇性構建。該糖苷化反應具有以下特點：1)反應條件溫和;2)良好到優(yōu)秀的產(chǎn)率和優(yōu)秀的立體選擇性;3)寬廣的底物范圍，包括：醇、酚和酸。該糖苷化反應被成功應用于含α-Xyl-(1→6)邊鏈的半纖維素木葡聚糖六糖模塊，α-Xyl-(1→3)-α-Xyl-(1→3)-β-Glc-O-Ser 木葡糖基三糖模塊，含[-α-Xyl-(1→3)-β-GlcA-(1→3)-]n二糖重復單元的基質(zhì)六糖和α-Xyl-(1→3)木糖苷(達到12-聚體)。此外，通過密度泛函理論計算從SN1和SN2糖苷化反應路徑揭示了該高立體選擇性1,2-順式木糖糖苷化反應的機理。

2025

該研究成果以 Highly stereoselective 1,2-cis-xylosylation enabled by reagent modulation,remote participation and electron-withdrawing synergistic effects 為題，發(fā)表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. , e202424048)。中國科學院昆明植物研究所博士研究生萬杰為該論文的第一作者，山東大學博士研究生嵇玉潔為共同第一作者，肖國志研究員和陸剛教授為該論文的通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金優(yōu)秀青年基金、云南省“興滇英才支持計劃”云嶺學者專項和云南省基礎研究計劃杰出青年項目等的大力資助。

圖1高立體選擇性1,2-順式木糖糖苷化反應